一种可以从氧气和水产生过氧化氢的光催化剂

过氧化氢(H2O2)是一种无色液体化合物,具有强氧化性,可用于多种工业和医疗应用。该化合物一般通过蒽醌法合成,化合物蒽醌与钯基材料结合,催化二氢(H2)与空气中的O2氧化成H2O2。

H2O2理论上也可以通过光催化合成,光催化是一种化学反应,需要通过添加催化剂使元素发生反应来吸收光。然而,这很难使用现有的催化剂可靠地实现,这些催化剂可能对阳光反应较弱,需要牺牲试剂或在反应过程中活性不够。

江南大学和清华大学的研究人员最近推出了一种新型光催化剂,可用于通过光催化仅从H2O和O2可靠地生产H2O2。这种光催化剂发表在NatureEnergy的一篇论文中,它基于自组装四(4-羧基苯基)卟啉,一种有时用于分析或去除金属的化合物。

“光催化H2O2生产只需要H2O、O2和阳光,这被认为是工业蒽醌法的一种有前途的替代方法,”进行该研究的研究人员之一潘成思告诉TechXplore。“然而,由于117kJmol−1的高吉布斯自由能,大多数光催化系统需要牺牲试剂(例如EtOH、IPA)来产生大量的H2O2。自2018年以来,我们小组一直致力于开发一种光催化剂无需牺牲试剂即可连续产生H2O2。”

在他们之前的一项工作中,潘和他的同事测试了磷酸铋(BiPO4)作为光催化剂生产H2O2的潜力。虽然他们的结果很有希望,但他们发现BiPO4仅对紫外线有反应,这限制了它的使用并阻止了基于太阳能的应用。因此,在他们的新研究中,他们着手评估另一种基于窄带隙四(4-羧基苯基)卟啉超分子(TCPP)的光催化剂。

“我们采用自组装的四(4-羧基苯基)卟啉纳米片(SA-TCPP)来实现所需的活性,”潘解释说。“这种材料是通过将商业散装TCPP溶解在NaOH中,然后加入HCl制备的。对于H2O2生成实验,将一定量的SA-TCPP添加到仅含有水和O2气泡的玻璃瓶中。”

为了评估他们的光催化剂的活性,Pan和他的同事使用太阳模拟器在空气质量1.5光谱(AM1.5G)下用溶液照射玻璃瓶,然后在353K的高温下加热它。在最初的测试中,SA-TCPP光催化剂在940nm处表现出1.1%的近红外波长量子效率和ca的高太阳能-化学转化效率。1.2%。

“受到这些结果的鼓舞,我们在实验室制造的流动反应器中评估了光催化剂,结果H2O2积累浓度约为1.1wt%,接近商业水平(3wt%),这是第一个通过光催化方法产生商业水平的H2O2的例子,”潘说。

“然后我们还发现SA-TCPP可以通过O2还原和H2O氧化的双重途径产生H2O2,这是与大多数先前报道的光催化剂相比的独特特性。值得注意的是,我们观察到-COOH的引入可以通过转化为-CO3H基团来帮助H2O氧化途径,然后进行热水解。”

这组研究人员进行的初步测试结果非常有前途,突出了他们提出的光催化剂对于利用太阳光大规模生产H2O2的价值。将来,他们的工作可以为其他有机光催化剂的设计提供信息,这些催化剂可以实现更高的太阳能效率,从而实现H2O2的非牺牲生成。

“我们现在计划探索未来工作的两个潜在领域:我们的光催化剂与光热转换材料的整合,以及反应器的重新设计以实现超出实验室规模的增加产量,”潘补充道。

“通过将我们的光催化剂与光热转换材料相结合,我们可以仅通过光照射来提高其局部温度,减少我们当前论文中报道的对外部热源的需求。此外,我们的目标是开发一种可扩展的H2O2原型设备通过优化反应器设计和反应参数,使用SA-TCPP仅使用空气、H2O和阳光进行生产。”

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